順磁小課堂（第二期）

作為波譜學(xué)的重要分支，電子自旋的直接表征工具，電子順磁共振波譜學(xué)具有不可替代的重要作用。部分初學(xué)者常面臨基本原理不清、譜圖解析困難、儀器操作不熟練等問(wèn)題。

為幫助大家更好地運(yùn)用電子順磁共振波譜技術(shù)，國(guó)儀量子攜手清華大學(xué)磁共振實(shí)驗(yàn)室推出“順磁小課堂"欄目，一一解答大家在學(xué)習(xí)、實(shí)驗(yàn)中遇到的問(wèn)題。

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問(wèn)：在EPR領(lǐng)域，磁場(chǎng)強(qiáng)度的常用單位為毫特斯拉（mT）或高斯（G），請(qǐng)問(wèn)毫特斯拉和高斯如何相互轉(zhuǎn)換？

答：1 mT = 10 G

問(wèn)：EPR測(cè)試時(shí)，為什么常常選用石英材質(zhì)的樣品管？

答：常選用高純石英制成的樣品管主要考慮以下幾點(diǎn)。

①高純石英雜質(zhì)少。高純石英的主要成分為SiO₂。而普通玻璃樣品管，常含有Fe₂O₃、Fe₃O₄等各種金屬雜質(zhì)。測(cè)試常見(jiàn)自由基如羥基自由基，超氧陰離子等也可選用普通玻璃制成的樣品管，是因?yàn)樗s質(zhì)信號(hào)的出峰位置與自由基的出峰位置不重疊，不影響自由基信號(hào)的測(cè)定。

②微波損耗少。石英的介電常數(shù)為3.8，介電損耗幾乎可以忽略；且石英材料的折射功能可以匯聚微波場(chǎng)的分布，使磁場(chǎng)集中于石英管包圍的樣品上，從而提高測(cè)試靈敏度。

③高純石英的微波透過(guò)率高，因此可高效地利用微波。

④耐溫變。石英玻璃的膨脹系數(shù)極小，相當(dāng)于普通玻璃的1/12-1/20，對(duì)熱變化敏感度低更適合做變溫實(shí)驗(yàn)。

問(wèn)：請(qǐng)預(yù)測(cè)下方結(jié)構(gòu)的EPR譜線對(duì)應(yīng)于A圖還是B圖，為什么？

答：對(duì)應(yīng)于B圖。該結(jié)構(gòu)為DMPO捕獲羥基自由基后，形成的自旋加合物的結(jié)構(gòu)。從其結(jié)構(gòu)可知，未成對(duì)電子周圍的磁性核有一個(gè)14N（I=1）和四個(gè)1H(I=1/2)。由于環(huán)上兩個(gè)1H，羥基1H與未成對(duì)電子相隔較遠(yuǎn)，引起的超精細(xì)可以忽略，故只考慮14N和1Hβ引起的超精細(xì)分裂。根據(jù)譜線裂分規(guī)則“2I+1"可知,EPR譜線有：(2*1+1)(2*1/2+1)=6條譜峰；但由于磁性核14N和1H的超精細(xì)耦合常數(shù)AN=AH≈15高斯，中間四條較近的譜峰兩兩重疊，因此其EPR波譜呈現(xiàn)四條譜峰，強(qiáng)度比為1：2：2：1。